一:異氰酸酯與水反應(yīng)的應(yīng)用 1個(gè)水分子可與2個(gè)NCO基團(tuán)反應(yīng),即水可看作是一種擴(kuò)鏈劑或固化劑,使分子鏈增長(zhǎng),形成聚合物。端NCO聚氨酯預(yù)聚體與水反應(yīng)的產(chǎn)物是聚氨酯脲。 1 摩爾水與1 摩爾二異氰酸酯反應(yīng),生成1摩爾的二氧化碳。由此可見(jiàn),少量的水可消耗大量的二異氰酸酯,并產(chǎn)生大量氣體。 在異氰酸酯、端NCO預(yù)聚體的貯存中,空氣中的水分及容器壁附著的水分會(huì)使NCO含量降低,使預(yù)聚體粘度變大甚至凝膠。且產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w還會(huì)使容器漲罐,故異氰酸酯及預(yù)聚體在貯存過(guò)程中應(yīng)隔絕潮氣。在合成預(yù)聚胺酯預(yù)聚體及各種產(chǎn)品時(shí),聚酯或聚醚多元醇、溶劑、填料中的水分應(yīng)控制在很低的范圍,否則,會(huì)引起設(shè)計(jì)計(jì)量的嚴(yán)重失準(zhǔn),得不到所需分子量的產(chǎn)物。 二異氰酸酯與水反應(yīng)成二氧化碳?xì)怏w的原理,被用來(lái)制備聚氨酯泡沫塑料。濕固化聚氨酯涂料及膠黏劑一般也用異氰酸酯及與水的緩慢擴(kuò)鏈反應(yīng)。在水性聚氨酯的合成中,甚至在特殊的彈性體制備中也采用水作擴(kuò)鏈劑。 二:影響反應(yīng)速度的因素 異氰酸酯與水的反應(yīng)活性受異氰酸酯結(jié)構(gòu)、反應(yīng)混合物中水的濃度、溫度、催化劑等多種因素的影響。異氰酸酯結(jié)構(gòu)對(duì)NCO反應(yīng)活性的影響較大,這也歸因于NCO與水反應(yīng)形成的中間產(chǎn)物胺基反應(yīng)化學(xué)的強(qiáng)弱。與羥基相似,反應(yīng)混合物中水的濃度增加,可使反應(yīng)速度增加。在一定反應(yīng)物濃度下提高反應(yīng)溫度且也使反應(yīng)速度常數(shù)增加。水與異氰酸酯的反應(yīng)活性比伯羥基低,與仲羥基的反應(yīng)活性相當(dāng)在無(wú)催化劑時(shí),由于水和異氰酸酯的親和度差,反應(yīng)速度交慢。在催化劑的存在下,異氰酸酯與水的反應(yīng)可加速進(jìn)行,這對(duì)于聚氨酯泡沫塑料的制造相當(dāng)重要,因?yàn)樵谂菽苽鋾r(shí)引起凝膠反應(yīng)與發(fā)泡反應(yīng)再很短的時(shí)間內(nèi)獲得平衡,生成泡沫體。 |