一:分子鏈的生長、中間體以及網絡結構 (1):環(huán)氧樹脂的物性及分子設計 由于當代技術的飛躍發(fā)展對環(huán)氧樹脂制品性能有了更高的要求,希望它的性能不斷地提高。在此把環(huán)氧樹脂作為一種典型物質來探討,這一具有網絡鏈的高分子,它的結構與性能之間的關系,可以認為這是從以往單純地依賴實驗開始轉入由分子設計而產生高效率、系統(tǒng)化的方向轉變。 環(huán)氧樹脂約有50年的歷史了,但至今還沒有一部專門著作來描述它的網絡結構,以往只是把它的固化反應簡單地看作固化的網絡結構的形成。固化物的耐熱性、耐溶劑性、耐候性只能是很低的,而它們受到溫度變化、室外暴露時間、外力的影響等就會繼續(xù)進行固化反應,于是會出現固化物的收縮、內應力集中、鬼裂、剝離強度下降等各種各樣的負面效應。 (2)分子鏈的生長與中間的結構(一) 通常樹脂都具有2個環(huán)氧基,胺類固化劑也具有2個氨基,這兩者結合伯胺基就成為仲胺基,環(huán)氧基由于開環(huán)生成了羥基,在這個生長的分子鏈上,仲胺和另一個環(huán)氧樹脂反應就形成了叔胺側鏈結構。側鏈末端的環(huán)氧基和鄰近分子鏈的氨基反應形成胺網絡,這就是用胺作固化劑時環(huán)氧樹脂的固化過程。 在反應溫度高的情況下,主鏈中羥基與環(huán)氧樹脂反應形成了醚側鏈,這一側鏈的末端含有環(huán)氧基,如果它和鄰近分子鏈的羥基反應又形成醚網絡。在上述情況下加入水楊酸類的促進劑就能抑制醚網絡的形成,從而在胺類固化劑中以含有此種促進劑幾乎都形成了由氨基結合的網絡鏈。 (3) 分子鏈的生長與中間體的結構(二) 為了便于探討脂肪族胺以及脂肪族酸的固化過程,在1,6-乙二胺、壬二酸兩種固化劑中加入促進劑不使醚側鏈結構這樣復雜的副產物形成, 環(huán)氧樹脂如此的網絡形成過程的差別,當然會對固化物的結構和物理性能等帶來影響。以下就從固化物的結構與物性的對比來考慮分子設計。 |