四、有機(jī)氟環(huán)氧樹(shù)脂

   含氟環(huán)氧樹(shù)脂的特性是由于氟原子和氟碳鍵具有的特點(diǎn)所形成的：（1）氟原子電負(fù)性很大，氟碳鍵能高；（2）氟原子體積大，氟碳鍵的空間排列是螺旋形的；（3）氟原子間的斥力很大，高分子鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)很困難。因此含氟聚合物均具有優(yōu)異的耐腐蝕性、電絕緣性、憎水性、抗污性和不粘性。

   氟元素引入環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中，帶來(lái)的各種新功能已超越了雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的范圍，因此特別引人注目，引起廣泛的研究。有機(jī)氟環(huán)氧樹(shù)脂典型結(jié)構(gòu)見(jiàn)表3-24。

   有機(jī)氟環(huán)氧樹(shù)脂的功能與用途見(jiàn)表3-25。

   有機(jī)氟環(huán)氧樹(shù)脂合成的關(guān)鍵是含氟多元酚及含氟多元醇的制備。

   據(jù)美國(guó)海軍研究室透露其合成路線(xiàn)如下：

   這些含氟多元酚、多元醇和環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行縮聚反應(yīng)就能制得有機(jī)氟環(huán)氧樹(shù)脂。

   五、有機(jī)磷環(huán)氧樹(shù)脂

   磷元素引入到環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中可帶來(lái)優(yōu)異的耐熱性和阻燃性。典型的產(chǎn)品是三聚氯化磷腈為起始原料的ЭC-7樹(shù)脂。

   常見(jiàn)的含磷環(huán)氧樹(shù)脂合成方法有以下3種。

   （1）通過(guò)含有兩個(gè)以上羥基的有機(jī)磷化合物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得如下結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂：

   （2）通過(guò)過(guò)氧化乙酸將雙烯丙基苯基磷氧化合物氧化，制得如下結(jié)構(gòu)樹(shù)脂：

   （3）以三聚氯化磷腈化合物和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，制得如下樹(shù)脂：

   ЭC-7樹(shù)脂為黏稠暗黑色液體，室溫下有很好的貯存穩(wěn)定性，一年半內(nèi)環(huán)氧基含量沒(méi)有任何變化。它可以與脂肪族胺類(lèi)在室溫下起固化反應(yīng)，也可以與酸酐在加熱條件下固化。與順丁烯二酸酐混溶后具有黏度低、使用期長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)，有利于浸漬之用。

   順丁烯二酸酐的使用量在40phr時(shí)加熱到160℃維持5h，ЭC-7樹(shù)脂完全固化。進(jìn)一步加熱會(huì)使黏合力降低，但耐熱性及硬度卻有提高。固化產(chǎn)物經(jīng)200℃處理20h維卡耐熱可提高到250℃。

   ЭC-7樹(shù)脂不加固化劑在180℃加熱15～20h能自身固化，維卡耐熱可達(dá)190～230℃，鋼-鋼的剪切強(qiáng)度可達(dá)35～40MPa，樣品在1000～1100℃的馬福爐中存放20s也不燃燒體現(xiàn)了良好的耐熱性和阻燃性。